IQUIR   05412
INSTITUTO DE QUIMICA ROSARIO
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Síntesis, caracterización y evaluación de la actividad peroxidasa de complejos metálicos con bases de Schiff
Autor/es:
PALOPOLI, CLAUDIA M.; FERREYRA, JOAQUÍN; SIGNORELLA, SANDRA R.
Lugar:
San Miguel de Tucumán
Reunión:
Congreso; XXI Congreso de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019
Resumen:
Introducción: La lignina es el polímero biológico más abundante en la naturaleza después de la celulosa y constituye la mayor fuente renovable de compuestos aromáticos. Sin embargo, a pesar de los avances llevados a cabo en las últimas décadas, el desarrollo de procesos que permitan su valorización a gran escala es un desafío pendiente. Se ha visto que es posible reproducir la acción de las enzimas ligninolíticas presentes en la naturaleza con compuestos organometálicos. En particular, los complejos metálicos de bases de Schiff poseen una variada química redox, capaz de ser modulada mediante la acción de sustituyentes en el ligando y/o la modificación de las condiciones de reacción. Resultados y conclusiones: En el presente trabajo, una serie de complejos de Mn(III), Cu(II) y Co(II) con bases de Schiff derivadas del 1,3-bis(salicilidenamino)propano (salpn) fueron sintetizados y caracterizados, y se evaluó su actividad en la oxidación de compuestos modelo de unidades estructu-rales de lignina, empleando H2O2 como oxidante, a pH 7 y 9 y temperatura ambiente. La oxidación de fenol por H2O2 en presencia de un exceso de 4-aminoantipirina fue monitoreada a 500 nm, máximo de absorción del aducto quinonaimida, mientras que el seguimiento de la oxidación de 2,6-dimetoxifenol (2,6-DMP) fue realizado a 470 nm, longitud de onda correspondiente al producto coerulignona.En la oxidación de fenol a pH 7, los complejos de Mn(III) y Cu(II) fueron los más activos, catalizando la conversión de entre 4,4 y 4,8 µmoles de sustrato/µmol de catalizador en 2 h de reacción. A pH 9, el complejo de Co(II) fue el de mejor desempeño, siendo la velocidad de la reacción catalizada alrededor de 60 veces más rápida que la reacción sin adición de catalizador. El comportamiento de los complejos de Mn(III) a pH básico fue interpretado en términos de la formación de dímeros µ-oxo de Mn(IV), los cuales catalizan la dismutación del H2O2, provocando una pérdida en la actividad. En la oxidación de 2,6-DMP a pH 7, la existencia de tiempos de inducción iniciales fue responsable de conversiones similares a los de la reacción sin adición de complejo. Sin embargo, los resultados obtenidos en experimentos de oxidación aeróbica de 2,6-DMP realizados sin agregado de H2O2 sugieren que los complejos de Mn(III) en estudio son buenos activadores de O2.