Modulación de las propiedades electroquimioluminiscentes de sistemas moleculares derivados del pireno

MANGIONE, M. I.; FUNGO, F.; CAPPELLARI, V.; MORALES, G.; SPANEVELLO, R. A.

Villa Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química inorgánica; 2017

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

La electroquimioluminiscencia (EQL) es una técnica que implica la emisión de luz a partir de una reacción de recombinación de especies radicales generadas electroquímicamente en solución.  Los materiales con propiedades EQL son relevantes porque encuentran aplicación práctica en diferentes campos de la ciencia, tales como, analítica y optoelectrónica.  En este trabajo se presenta el diseño, síntesis, y caracterización de moléculas orgánicas del tipo dendriméricas con corazón pireno (Py). El centro Py presenta buena absorción en la región UV-Visible, altos rendimientos cuánticos de fluorescencia y es activo electroquímicamente. A pesar de esto, sus cationes radicales son muy inestables, y esto lo convierte en un pobre candidato para la técnica de EQL. Además, al tratarse de anillos rígidos, esta molécula sufre aglomeraciones o stacking, que provoca efectos indeseados al momento evaluar su capacidad EQL.  Por estos motivos, se utilizó el diseño molecular para obtener dos derivados de Py (Py-Cbz y Py-TPA) de tal forma de favorecer su capacidad EQL (Esquema 1). La funcionalización se realizó con grupos carbazoles (Cbz) y trifenialminas (TPA) que cumplen un doble objetivo. Por un lado, son grupos voluminosos que evitan la aglomeración de las moléculas impidiendo la formación de stacking. Y por otro lado, bloquean los sitios activos del Py, mejorando la estabilidad de los cationes radicales, ambos efectos favorecen la generación de señal EQL. Los estudios fotofísicos, electroquímicos y electroquimioluminiscentes de Py-Cbz y Py-TPA comparados con los obtenidos para el Py, mostraron evidentes mejoras en sus propiedades EQL.