Fusión de datos cromatográficos de segundo orden: ventajas en la cuantificación de analitos con distintas propiedades espectroscópicas

ESCANDAR, GRACIELA M.; IBAÑEZ, GABRIELA A.; PELLEGRINO VIDAL, ROCÍO B.

Río Cuarto (Córdoba)

Congreso; IX Congreso Argentino de Química Analítica; 2017

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

Introducción: En el presentetrabajo se fusionaron, por primera vez, datos cromatográficos de segundo orden(tiempo de elución-longitud de onda de absorción, CL-DAD, y tiempo deelución-longitud de onda de emisión de fluorescencia, CL-DFL), obtenidosmediante detección dual, y se procesaron quimiométricamente para la cuantificaciónde analitos coeluyentes.Los sistemas experimentalesestudiados incluyeron disruptores endócrinos de diferente origen y naturalezaquímica,1 algunos de los cuales presentan propiedades fluorescentes.En cada caso, se optimizaron las condiciones experimentales de análisisaplicando los principios de la química analítica verde,2 es decir,minimizando el tiempo de análisis cromatográfico y el consumo de solventesorgánicos.Una vez obtenidos los datosde segundo orden CL-DAD y CL-DFL,3 se los fusionó por medio de unprotocolo desarrollado en este trabajo, basado en alineamiento optimizado decorrelación unidimensional (1D-COW).4 Las matrices fusionadas(CL-DAD-DFL) se modelaron mediante el algoritmo MCR-ALS (resoluciónmultivariada de curvas mediante cuadrados mínimos alternantes).5 Amodo comparativo, los datos provenientes de los dos detectores empleados seprocesaron independientemente, utilizando nuevamente MCR-ALS. Finalmente, lafactibilidad de la fusión de datos de segundo orden en muestras reales seevaluó mediante un estudio de recuperación de los analitos de uno de lossistemas analizados en muestras de aguas ambientales adicionadas, y comparandolos resultados alcanzados a partir de los datos LC-DAD-DFL con los obtenidoscon datos sin fusionar, para dichas muestras.Resultados y conclusiones: La  fusión de datos permitió obtener mejorasrespecto al uso de un único detector para los tres sistemas estudiados. Entodos los casos se logró una disminución en los límites de detección. Por otrolado, se demostró una mejora en la calidad predictiva de las calibraciones desegundo orden obtenidas usando datos fusionados, evidenciada en los bajoserrores relativos de predicción logrados (menores a 7% en todos los casos). Asu vez, se demostró que la fusión permite obtener un método más preciso para lapredicción de muestras reales.Referencias[1] E. Diamanti-Kandarakis, J.-P. Bourguignon, L.C. Giudice, R. Hauser,G.S. Prins, A.M. Soto, R.T. Zoeller, A.C. Gore, Endocr. Rev. 30 (2009)293?342. [2] S. Armenta, S. Garrigues, M. de laGuardia, TrAC 27 (2008) 497?511.[3] A.C. Olivieri, Anal. Chem. 80 (2008)5713?5720. [4] G. Tomasi, F. Van Den Berg, C.Andersson, J. Chemom. 18 (2004) 231?241. [5] R. Tauler, M. Maeder, A. de Juan,Compr. Chemom., Elsevier B.V., Oxford-UK, 2009: pp. 473?505.