Oligo(amida-triazoles) derivados de hidratos de carbono como receptores aniónicos

SAROTTI, ARIEL; FIDALGO, DANIELA M.; KOLENDER, ADRIANA A.; MONGE, MARIA EUGENIA; VARELA, OSCAR

Potrero de los Funes, San Luis

Simposio; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica (XXI SINAQO); 2017

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

El anillo 1,2,3-triazol es capaz de establecer interacciones supramoleculares, como la complejación de aniones por uniones hidrógeno, debido a la polarización del enlace CH del anillo. El estudio preliminar de poli(amida-triazoles) de alto peso molecular, obtenidos en nuestro laboratorio, sugirió la posible estabilización de estructuras secundarias en presencia de aniones. A efectos de estudiar las interacciones involucradas, se sintetizaron moléculas más pequeñas como los oligo(amida-triazoles) 1-4, con 1 a 4 unidades heterocíclicas respectivamente, mediante una secuencia de cicloadiciones entre azida y alquino catalizada por Cu(I) y asistida por microondas.Se estudiaron las interacciones de 1-4 con halogenuros de tetrametilamonio (Cl-, Br-, I-) por RMN y por espectrometría de masa (inyección directa, electrospray, cuadrupolo simple, ID-ESI-CS-EM). De manera cualitativa se determinó que los compuestos presentan mayor afinidad hacia Cl-. A fin de estimar las constantes de equilibrio y la estequiometria de las especies formadas, se construyeron curvas de titulación (Fig. 1) y se aplicó el método de variación continua (Job?s plot, Fig. 2) a sistemas constituidos por soluciones de cada uno de los oligómeros y cloruro. Para 1 y 2 se obtuvo una estequiometria oligo(amida-triazol):cloruro 2:1; mientras que los compuestos 3 y 4, resultaron 1:1. Los gráficos obtenidos mediante análisis por RMN 1H e ID-ESI-CS-EM eran similares. Los estudios computacionales realizados a nivel M06-2X/6-31G* indicaron que las conformaciones más estables eran consistentes con las estequiometrías halladas y las distancias internucleares estimadas por NOESY (Fig. 3).