Efecto del solvente y pH sobre la actividad sod y cat de compuestos de Mn

DIEGO MORENO; HERNAN BIAVA; VERONICA DAIER; CLAUDIA PALOPOLI,; SANDRA SIGNORELLA,

Buenos Aires, Buenos Aires, Argentina

Workshop; 3º workshop de Química Bioinorgánica; 2008

INQUIMAE/FECEN/UBA

El ligando pentadentado asimétrico 1,4-bis(salicilidenamino)butan-2-ol (salbutOH) reacciona con sales de Mn(III) para dar el dímero Mn2(salbutO)2HA (A = anión inorgánico) en el que los grupos alcoholato centrales de dos moléculas de ligando actúan como puentes entre los iones Mn, con los restantes sitios de coordinación terminales ocupados por 8 átomos dadores N4O4 de las dos moléculas de ligando. En solventes próticos, el dímero se disocia parcialmente al monómero, a través de un equilibrio controlado por pH. Este equilibrio dímero/monómero le confiere al complejo doble actividad SOD/CAT en solventes próticos. Los estudios cinéticos y la cuantificación de las reacciones de dismutación de O2·- y O2= catalizadas por este complejo, muestran una actividad SOD similar a la de complejos MnsalenA que han sido probados como drogas potenciales en ensayos preclínicos, y mayor eficiencia para dismutar H2O2, soportando un alto número de ciclos sin pérdida de actividad. Los ligandos simétricos 1,3-bis(X-salicilidenamino)propan-2-ol (X-salpnOH, X = sustituyente aromático) conducen a dímeros Mn2(X-salpnO)2 que son eficientes para catalizar la dismutación de H2O2 en solventes no próticos, pero pierden actividad CAT en solventes próticos. En medio acuoso el complejo formado con 5-SO3-salpnOH presenta actividad SOD como consecuencia de la disociación completa del dímero al monómero. Esto se comprobó efectuando el estudio de actividad SOD del complejo formado con 5-SO3-salpn. Los ligandos simétricos 1,5-bis(X-salicilidenamino)pentan-2-ol (X-salpentOH) en los que los N imínicos y el alcohol central están separados por dos C, conducen a complejos dinucleares [Mn2(m-OMe)(m-OAc)(X-salpentO)]-, con actividad CAT en solventes próticos y no próticos. En particular, el complejo de diMn con 5-SO3-salpentOH en medio acuoso básico muestra la mayor eficiencia catalítica medida hasta el momento.