Calibración multivariada de cuatro vías aplicada a datos espectrales en función del pH para la cuantificación de fluoroquinolonas en muestras complejas

PAGANI, A. P.; IBAÑEZ, G. A.

La Plata

Congreso; 8vo Congreso de Química Analítica; 2015

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

En la actualidad, el instrumental disponible permite obtener diferentes tipos de datos de orden superior, pero sólo en pocos casos, se han registrado y utilizado datos de tercer orden para la construcción de modelos cuantitativos de calibración y para el desarrollo de metodologías analíticas.En este trabajo se emplearon datos de tercer orden, matrices de excitación-emisión de fluorescencia (MEE) modulados por gradientede pH, para la cuantificación de fluoroquinolonas (FQs), compuestos altamente pH dependientes. Las FQs (ofloxacina, ciprofloxacina y norfloxacina) se cuantificaron en muestras de orina, algunas conteniendo además salicilato o naproxeno, exhibiendo en todos los  casos un alto grado de solapamiento espectral con los analitos, lo que plantea desafíos para los diferentes algoritmos quimiométricos.Las MEEs se obtuvieron empleando un espectrofluorómetro de barrido rápido, que posibilita el registro de cada matriz (18x32) en un corto período de tiempo (20 seg). Se utilizó un sistema deinyección de flujo para generar un gradiente de pH reproducible y controlado. De esta forma, se colectaron por muestra 45 matrices consecutivas en 15 minutos, obteniéndose así una gran cantidad de datos en forma rápida y sencilla.Los arreglos de datos (MEEs-pH), con un número representativo de sensores en todos los modos,  fueron analizados empleando diferentes algoritmos de tercer orden: PARAFAC, MCR-ALS y  PLS/RTL. En  las  muestras de orina analizadas, los valores de REP obtenidos con PARAFAC, MCR-ALS y la variante desdoblada de PLS acoplada a RTL están comprendidos entre 4.5-6.6 %, con valores de  RMSE entre 0.02 y 0.03 mg/L.