Caracterización de especies de Cr(V) con ácidos oligourónicos

GONZÁLEZ, JUAN CARLOS; ROCKENBAUER, ANTAL; KORECZ, LAZLO; ATRIA, ANA MARIA; SALA, LUIS F.; SIGNORELLA, SANDRA

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

UBA

La observación de intermediarios de CrV durante la oxidación de sustratos orgánicos por CrVI ha generado interés en su química y bioquímica, dada su implicancia en la carcinogénesis. Laforma más común de caracterizar complejos de CrV en solución es mediante espectroscopíaEPR. Los ácidos oligourónicos participan de dos tipos de respuesta biológica en plantas:defensa contra patógenos y crecimiento-desarrollo. En este trabajo asignaremos lasestructuras probables de especies oxo-CrV–ácidos oligourónicos. Se compararán las especiesoxo-CrV formadas en mezclas de reacción de ácido D-galacturónico, [1] ácido D-digalacturónico (digal) y ácido D-trigalacturónico (trigal).Las señales de EPR de las mezclas de reacción digal/CrVI y trigal/CrVIa pH 1, 2 y 3 presentan escasos desdoblamientos debido a que las constantes de acoplamiento superhiperfinas son menores a los anchos de línea, por lo que sólo se presentarán valores de giso promedio. A pH 7 las señales se resuelven mejor de manera que se pudieron determinar las constantes de acoplamiento superhiperfina.En el rango de pH 1-3 los espectros de RPE del sistema digal/CrV se encuentran dominadospor una especie mayoritaria (giso 1,9788) y dos minoritarias (giso = 1,9784/1,9780). Mientras que a pH 7 la señal de RPE pudo ser simulada con tres tripletes con valores de giso =1.9798/1,9798/1,9786 (aiso = 0.84/0,51/0,82 x 10-4 cm-1).De manera similar, el sistema trigal/CrV muestra a pH 1-3 una especie mayoritaria con un valorde giso 1,9786 y dos que para minoritarias con valores de giso de 1,9792/1,9796. A pH 7, sepudo simular la señal de RPE con dos tripletes : giso = 1.9800/1,9796 (aiso = 1,023/0,94 x 10-4 cm-1 ).Los resultados anteriores ponen de manifiesto que en medio ácido predominan las especies enlas que el CrV se une a estos ácido urónicos a través de grupos α-alcoxocarboxilato (o α-Oanillocarboxilato), mientras que a pH 7, predominan las especies CrVO(cis-diolato)2. En este sentido, los ácido urónicos analizados siguen el mismo patrón de comportamiento que otros compuestos polihidroxocarboxílicos previamente estudiados. [2].