Métodos analíticos verdes: cromatografía líquida de alta eficiencia acoplada a herramientas quimiométricas

PÉREZ, ROCÍO L.; BOERIS, VALERIA; ARANCIBIA, JUAN; ESCANDAR, GRACIELA M.; OLIVIERI, ALEJANDRO C.

Córdoba

Taller; 3er Taller Argentino de Ciencias Ambientales; 2014

Introducción       Los contaminantes emergentes son compuestos de diversa naturaleza química cuya presencia en el medio ambiente representa un problema sanitario que no está suficientemente investigado y cuya regulación legal es incompleta (1). En esta categoría se incluyen drogas de uso farmacéutico y agroquímicos.      Debido a la actual demanda de métodos analíticos verdes para la cuantificación de estos compuestos en matrices ambientales, existe una creciente tendencia a desarrollar métodos analíticos con uso reducido de solventes orgánicos tóxicos, ya sea a través de su reemplazo, disminuyendo las proporciones utilizadas, o acortando los tiempos de elución en el análisis cromatográfico.   Objetivos            Desarrollar métodos de determinación de estrógenos en muestras de agua y pesticidas en frutas acoplando calibración multivariada a cromatografía líquida de alta eficiencia (HPLC) en modo isocrático con detección UV.  Resultados      Se optimizaron las condiciones cromatográficas para la determinación de estriol, estradiol, etinilestradiol y estrona, y se midieron las matrices de tiempo de elución-longitudes de onda (λ). Dichas matrices se analizaron con el algoritmo MCR-ALS (resolución multivariada de curvas acoplada con cuadrados mínimos alternantes) (2), que permite la cuantificación de los analitos aun en presencia de constituyentes de la muestra que coeluyen con ellos y solapan sus espectros. Se evaluaron muestras de aguas naturales, alcanzándose límites de detección (LD) entre 3 y 13 ng L-1.      También se llevó a cabo la cuantificación de carbendazim, fuberidazol, carbaril, tiabendazol y propoxur en tomate, limón y mandarina, optimizando las condiciones para reducir el consumo de solvente. Se aplicó MCR-ALS para el análisis de los datos de segundo orden (tiempo-λ) de cada una de las muestras. La flexibilidad de este método permitió la cuantificación de estos analitos en muestras complejas, resolviendo los picos cromatográficos solapados y modelando las señales no contempladas en la calibración (componentes de las frutas). Se obtuvieron resultados satisfactorios con LD por debajo de los niveles máximos permitidos de estos pesticidas en las citadas frutas.  Conclusiones        Los métodos desarrollados permitieron la cuantificación de los analitos mencionados con una disminución del consumo de solventes orgánicos alcanzándose LD apropiados.  Referencias 1) Mahugo-Santana, C., Sosa-Ferrera, Z., Torres-Padrón, M., Santana-Rodríguez, J., Trends Anal. Chem., 2011, 30, 731-748. 2) Escandar, G., Olivieri, A., Faber, N., Goicoechea, H., Muñoz de la Peña, A., Poppi, R., Trends Anal. Chem., 2007, 26, 752-765.