IQUIR   05412
INSTITUTO DE QUIMICA ROSARIO
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Regioselectividad en reacciones de glicosidacion de 3,4-dioles de alfa y beta-metil glicósidos derivados de N-DMM-D-glucosamina
Autor/es:
BOHN, M. L.; COLOMBO, M. I.; STORTZ, C. A.; RÚVEDA, E. A.
Lugar:
San Luis, San Luis, Argentina
Reunión:
Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química “Dr. Ángel del Carmen Devia”; 2006
Institución organizadora:
Asociación Química Argentina
Resumen:
Existen en la literatura muchos ejemplos de glicosidaciones selectivas en posición 4 de 3,4-dioles derivados de glucosamina N-protegida dejando libre el 3-OH para una segunda glicosidación. En 1998, Magnusson y Ellervik informaron reacciones de galactosilación selectiva de 3,4-dioles derivados de glucosamina N-protegida. Basados en estos experimentos desarrollaron la síntesis del trisacárido Lex y del tetrasacárido SLex, a través de una doble glicosidación secuencial. Más recientemente, una serie de publicaciones informaron que el 4-OH de aceptores derivados de beta-d-glucosamina con diferentes grupos protectores en N-2 y O-6 fue preferentemente, y en algunos casos exclusivamente glicosidado bajo una variedad de condiciones. Teniendo en cuenta estos resultados, se puede ver que no existen razones simples para explicar esta regioselección. Siguiendo con nuestros estudios acerca de la reactividad de glucosaminil aceptores N-protegidos, decidimos examinar la influencia de la configuración del carbono anomérico en la regioselectividad de algunos 3,4-dioles derivados de N-dimetilmaleoil (N-DMM)-D-glucosamina con diferentes grupos protectores en O-6 (Bz, Bn o TBDPS) frente a un donor derivado de D-galactofuranosa usando el método del tricloroacetimidato. También se realizó un análisis de los resultados experimentales usando cálculos teóricos (DFT, nivel B3LYP/6-31+G**).