Caracterizacion de derivados pi-conjugados mediante técnicas de difraccion de rayos x, UV-visilble y fluorescencia

A. T. PIOTTO; M. C. AVALOS; R. BOLMARO; ,G. M. PUNTE; G. A. ECHEVERRÍA; C. G. POZZI; R. A. SPANEVELLO

Santa Fé

Congreso; VIII Reunión de la AACr; 2012

Asociación de Cristalografía Argentina

Dentro del campo de la Nanociencia y la Nanotecnología, los diversos compuestos derivados de Fluoreno, en sus formas poliméricas, oligoméricas y en fragmentos pequeños, han cobrado gran importancia debido a sus relevantes aplicaciones en nano-óptica y electrónica. Entre las de mayor interés, se destacan la fabricación de capas delgadas empleadas en diodos y transistores orgánicos electroluminiscentes y la obtención de complejos de transferencia de carga [1]. Los derivados del 9-fluoreno [2], en particular, combinan una elevada afinidad electrónica y un sistema p-extendido, ofreciendo propiedades únicas fotoeléctroluminiscentes y semiconductoras [3]. En la búsqueda de materiales con mayor eficiencia se sintetizaron diversos derivados fluorénicos y se emplearon diferentes técnicas para caracterizarlos: Difracción de Rayos X (DRX) en monocristal, Espectroscopía de Absorción UV-Visible (UV-Vis) y de Emisión de Fluorescencia (Fluo). Entre los compuestos estudiados, a fin de relacionar las características estructurales con las propiedades optoelectrónicas del material está el 9-(p-iodo-ben-ciliden)-9H-fluoreno (1). Este compuesto cristaliza en el Grupo espacial P21/c, con dos moléculas por unidad asimétrica (Fig.1). Las moléculas inequivalentes interaccionan entre sí mediante un hidrógeno del fenilo iodado y la nube π de uno de los fenilos del fluoreno, originando cadenas helicoidales a lo largo del eje c que se organizan en capas, paralelas al plano (011), conectadas entre sí por enlaces C-H···I, C-H···p(Ar) y C-H···p(fluoreno), las que actúan como transmisoras de carga electrónica deslocalizada. El Gráfico 1 muestra el comportamiento electrónicos de 1, mediante los espectros UV-Vis en estado sólido, conformado por una capa delgada (obtenida mediante Spin Coating), y en una solución diluida de Acetonitrilo. Las intensidades de absorción para ambos estados presentaron valores elevados, atribuidas a transiciones p-p*. La incorporación de una unidad de fenilacetileno a la cadena  principal da lugar a un aumento de la conjugación intramolecular y origina la elevada respuesta fluorescente que se observa en el espectro de Emisión (Fluo), la formas de las curvas se relacionan con la elevada rigidez molecular dada por la presencia del anillo fluorénico [4]. [1] A. T. Piotto, G. A. Echeverría, G. M. Punte, M. C. Avalos, R. E. Bolmaro. 8th Ibero-American Congress on Sensors IBERSENSOR 2012, San Juan de Puerto Rico, Puerto Rico, Octubre de 2012. (Aceptado). [2] A. T. Piotto, M. C. Avalos, R. A. Spanevello.28° Congreso Arg.de Química, UNL, Bs. As., Argentina, 2010. [3] A. Facchetti. Chem. Mater., 23 (2010), 733. [4] C. R. Mendonça, J. Polym. Sci. B: Polym. Phys., 50 (2012),148.