Espectroscopia de masa por electrospray (ESI-MS) aplicada a la determinacion del peso molecular de sustancias humicas del rio Chubut (Argentina).

MARÍA DEL CARMEN SCAPINI; VICTOR H. CONZONNO; JORGE D. ORFILA; CHIARANDINI FIORE, JESSICA P; ALICIA FERNÁNDEZ CIRELLI

Congreso; V Congreso Iberoamericano de Quimica Analitica- II Congreso Uruguayo de Quimica Analitica.; 2012

Las sustancias húmicas (SHs), fracción mayoritaria de la materia orgánica disuelta, con propiedades medioambientales que pueden afectar los usos del Río Chubut, principal fuente de agua dulce de la provincia argentina homónima, son ácidos fúlvicos de origen acuagénico [1]. No se llegó a obtener su peso molecular (M) que es una propiedad promedio como las que caracterizan a las SHs. El M puede ser promedio en número (Mn) o en peso (Mw) según las mediciones: por presión osmótica se obtiene Mn mientras que velocidades de sedimentación dan Mw. ESI-MS brinda el Mn en forma poco invasiva y modificante del analito. Nuestro objetivo es su uso en la determinación del Mn de las SHs del Río Chubut.Se trabajó con SHs aisladas según [1]. Se adquirió el espectro ESI en modo positivo, en la Old Dominion University, Norfolk, USA, según [2], con equipo QTOF, Micromass (voltaje de capilar 2.5-3 kV y de cono 50 V) inyectando 1mg/ml de AF en agua: metanol 80:20 y calculando mediante: Mn= Ii Mi /  Ii . Donde Ii y Mi son la intensidad y el M de cada pico del espectro. En esta técnica, una molécula no da una sola señal a M/z sino un conjunto con diferentes M/z donde z varia entre 1 y n permitiendo una mayor precisión. Al ser las SHs una mezcla, se genera un conjunto de señales complicando su interpretación. No obstante, con ESI de ultraaltaresolución, se determinó que estos iones son monocargados en los ácidos fúlvicos y húmicos [3]. El espectro obtenido mostró una distribución entre 100 y 2000 de m/z concentrándose las señales en la región m/z < 1000 con intensidades máximas entre 400?800 m/z., distribución que concuerda con datos de literatura [3]. Se obtuvo un valor de Mn= 818 Da, poco mayor al del AF del Río Suwannee (M=680 Da) obtenido en igual forma[2] a diferencia del Mn=1330 Da obtenido por HPSEC [4] donde al determinarse el volumen molecular, influyen las moléculas de agua solvatantes. Según [4] para diferentes ríos, Mw/Mn da entre 1,5 y 2,5 y hay buena correlación de Mw con el coeficiente de absorción específico (ε) a 280 nm, en moles de C. Mw= 3,99ε+ 490 (1) A partir de (1) y el ε a 280 nm del AF del Rio Chubut [5], se obtiene un Mw= 1750 Da y una relación Mw/Mn de 2,1 (valor incluido dentro del rango mencionado). Se puede concluir que el Mn obtenido es una prueba más de su naturaleza fúlvica, pues es conocido que los ácidos húmicos tienen mayor M que los fúlvicos y que, por su valor pequeño, aporta al debate existente sobre el paradigma del alto M y estructura polimérica de las SHs.