IQUIR   05412
INSTITUTO DE QUIMICA ROSARIO
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Modelado estructural y funcional de enzimas redox de manganeso. Aplicaciones en catálisis
Autor/es:
SIGNORELLA, SANDRA
Lugar:
Tandil
Reunión:
Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007
Institución organizadora:
UBA
Resumen:
En los últimos años se ha avanzado mucho en el conocimiento de la estructura y función de las enzimas redox de Mn. Sin embargo, el mecanismo detallado de muchos de estos biositios no se conoce con exactitud. Los modelos simplificados contribuyen al conocimiento del mecanismo catalítico desde un punto de vista químico y representan el paso inicial para reproducir estos procesos en sistemas artificiales. En particular, en nuestro laboratorio nos hemos interesado en complejos de Mn con distinta nuclearidad por ser relevantes para simular sitios biológicos de manganeso tales como la superóxido dismutasa de Mn (MnSOD), las catalasas de Mn (MnCAT) y la peroxidasa de Mn (MnP), y por su uso potencial como catalizadores en síntesis orgánica, blanqueadores ecológicos, antioxidantes catalíticos biomiméticos, etc. Una de las premisas para el diseño racional de catalizadores biomiméticos de MnCAT, MnSOD y MnP más eficientes que los obtenidos hasta el momento, consiste en comprender los factores electrónicos y estructurales que controlan la actividad catalítica de estos complejos. Para efectuar este tipo de estudios hemos sintetizado complejos de Mn con las bases de Schiff y diaminas polipodales derivadas de 1,n-diaminoalcoholes mostradas en la figura. Estos ligandos son versátiles, fáciles de obtener y modificar, y permiten acceder a complejos de Mn con entornos N/O, y diferentes geometrías, nuclearidad y propiedades redox. Los complejos obtenidos con los distintos ligandos muestran actividad SOD, CAT o P, según sus características estructurales y electrónicas. De modo que, variando la longitud de la cadena alifática entre los sitios de coordinación, el sustituyente aromático o la naturaleza del grupo N-dador, obtuvimos familias de complejos en los que pudimos modificar selectivamente algún rasgo estructural o electrónico y evaluar cómo éste afecta la actividad catalítica. Las correlaciones estructura/propiedades/actividad obtenidas aportan información útil para la obtención de modelos biomiméticos eficientes y la comprensión de los principios que regulan la actividad catalítica.