IQUIR   05412
INSTITUTO DE QUIMICA ROSARIO
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SÍNTESIS ESTEREOSELECTIVA DE DERIVADOS DE CICLOPENTA[b]BENZOFURANOS. ESTUDIO SOBRE ESTRATEGIA EN TÁNDEM ALDÓLICA/POLICICLIZACIÓN CATIÓNICA.
Autor/es:
RIVEIRA, M. J.; MISCHNE M. P.
Lugar:
Villa Carlos Paz, Córdoba
Reunión:
Simposio; XVIII SIMPOSIO NACIONAL DE QUIMICA ORGANICA XVIII SINAQO.; 2011
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica
Resumen:
La construcción de sistemas policíclicos ha sido el foco de extensa investigación en química orgánica de síntesis. En esta área, las policiclizaciones en cascada han demostrado ser métodos extremadamente útiles para la construcción convergente y rápida de estos sistemas a partir de sustratos simples y de fácil acceso. Dado que estos procesos involucran múltiples transformaciones que demandan pocos pasos sintéticos (generalmente ?one-pot?), muestran eficiente economía de átomos y suelen minimizar la generación de desechos. El crecimiento de esta química está basado en la reactividad única de sistemas poliinsaturados conteniendo dobles o triples enlaces, con su habilidad de sufrir transformaciones secuenciales con propagación de reacciones de formación de enlaces carbono-carbono. Durante nuestro estudio sobre la fotooxigenación autosensibilizada de enonas conjugadas,1 llevamos a cabo la condensación de tipo Knoevenagel entre dimedona (1) y el aldehído 5-fenil-2-metil-2,4-pentadienal (2). Los datos espectroscópicos del producto obtenido no eran consistentes con la trienona esperada 3 sino con el esqueleto tricíclico 4 aislado como único estereoisómero con un 80% de rendimiento. La caracterización de 4 y la determinación de su configuración relativa fueron confirmadas y asistidas por resonancia magnética nuclear en medios alineados y predicciones ab initio de desplazamiento químico de 13C.2 Es de destacar que este esqueleto heterocíclico es el encontrado en productos naturales de relevancia biológica como aplysin3a y rocaglamide3b como así también en el nuevo medicamento Beraprost y otras benzoprostaciclinas análogas de prostaglandinas.3c En la presente comunicación se expondrán los avances referentes al desarrollo de esta novedosa estrategia sintética hacia sistemas de ciclopenta[b]hidrobenzofuranos.     Referencias: 1-     (a) Huber, S. N.; Mischne, M. P. Nat. Prod. Lett. 1995, 7, 43-46; (b) Mischne, M. P.; Huber, S. N.; Zinczuk, J. Can. J. Chem. 1999, 77, 237-242 2-     Riveira, M. J.; Gayathri, C.; Navarro-Vázquez, A.; Tsarevsky, N. V.; Gil, R. R.; Mischne, M. P. Org. Biomol. Chem. 2011, 9, 3170-3175. 3-     (a) Pawlik, J. R. Chem. Rev. 1993, 93, 1911-1922 ; (b) Proksch, P.; Edrada, R.; Ebel, F. I.; Bohnenstengel, F. I.; Nugroho, B. W. Curr. Org. Chem. 2001, 5, 923-938; (c) Larock, R. C.; Lee, N. H. J. Org. Chem. 1991, 56, 6253-6254.