IQUIR   05412
INSTITUTO DE QUIMICA ROSARIO
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Es Posible Predecir La Regioselectividad En Reacciones De Glicosidación De Derivados de N-DMM-D-Alosamina?
Autor/es:
COLOMBO MARÍA I.; STORTZ, CARLOS A.; RÚVEDA, EDMUNDO A.
Lugar:
Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XXVIII Congreso Argentino de Química y 4to. Workshop de Química Medicinal; 2010
Institución organizadora:
Asociación Química Argentina
Resumen:
Ambos anómeros del metil glucósido de 6-O-bencil-N-dimethylmaleoyl-D-allosamine se glicosidan solo en O-3 al reaccionar con el tricloroacetimidato peracetilado de D-galactopiranosa. Esta regioselectividad se esperaba para el alfa-anómero ya que es posible la formacion de un puente de hidrogeno fuerte de su H(O)3, con el carbonilo del grupo dimetilmaleoilo de C-2, como lo demuestra el valor del coeficiente de temperatura (-3.5 ppb/K). Sin embargo, este enlace de hidrogeno no se ha encontrado experimentalmente en el beta-anómero. Un estudio DFT de las energías de análogos de los intermediarios de la reacción para ambos anómeros, en los que se reemplazó el donor por un catión metilo para simplificar los cálculos, explica claramente este comportamiento, indicando que los puentes de hidrógeno debiles presentes en los aceptores libres se vuelven fuertes en los intermedios cargados de reacción.