Síntesis, caracterización espectroscópica y reactividad de complejos de Mn(III)/Fe(III) hidrosolubles con función catalasa

CLAUDIA M. PALOPOLI; NATALIA BRUZZO; ERNESTO BIANCHI; MÓNICA DE GAUDIO; LUCIANA GHINAMO; SANDRA SIGNORELLA

Santa Fe

Workshop; 4to. Workshop de Química Bioinorgánica. Aspectos estructurales y funcionales de sistemas bioinorgánicos estudiados mediante métodos espectroscópicos, de cálculo, y sistemas modelo.; 2010

Universidad Nacional del Litoral

El Mn participa en muchas reacciones esenciales que llevan a cabo metaloenzimas de distinta nuclearidad. Los sitios binucleares de Mn son los más comunes. Entre éstos se encuentran las catalasas de manganeso (MnCAT) que catalizan la dismutación de H2O2 en O2 y H2O empleando los estados de oxidación MnII2 y MnIII2. Para diseñar Estos complejos miméticos de tipo MnCAT deben emplearse ligandos que modulen los potenciales redox del centro dimetálico a valores intermedios a los de oxidación y reducción del peróxido y controlen los estados de oxidación durante el ciclo catalítico. La preparación y el estudio electroquímico y espectroscópico de complejos de bajo peso molecular bioinspirados constituye una manera de conocer más sobre la relación entre la estructura y la función del sitio activo de estas enzimas. En este contexto, hemos sintetizado,caracterizado y evaluado la actividad CAT de complejos de diMn solubles en agua, con los ligandos 1,5-bis(5-SO3-3-X-salicilidenamino)pentan-3-ol (X = H o Me) y el análogo de Fe (Fig. 1), con el fin de analizar cómo la esfera de coordinación afecta las propiedades redox y la actividad catalítica de complejos de Mn y de Fe. Empleando la técnica de RMN paramagnético hemos podido confirmar que la estructura del sólido se conserva cuando el mismo se disuelve en el medio de reacción, siendo la naturaleza  del puente exógeno una parte fundamental para la interpretación del mecanismo catalítico.