Reacción de electrooxidación de acido fórmico sobre Pt/Pd: 'spillover' de CO en la interfase bimetálica

LUQUE, GISELA C.; ABEL C. CHIALVO; MARIA R. GENNERO DE CHIALVO

Tucuman

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Asoc. Argentina de Investigación Fisicoquímica (AAIFQ)

Es conocido que la reacción de electrooxidación de HCOOH (FAO) sobre Pt se inhibe por la formación de CO adsorbido a través de la etapa de deshidratacion de HCOOH, pero que ésta no ocurre en Pd a pesar de que este metal puede adsorber CO. En este contexto, se analizó si durante la FAO sobre un electrodo bimetálico Pt/Pd el COad formado en el Pt puede difundir al Pd mediante un proceso de ´spillover´ en la interfase. El electrodo bimetálico Pt/Pd consistió en un arreglo regular de microcuadrados de Pd, obtenido por electrodeposición sobre Pt. Se fabricó usando la técnica de revelado por impacto de electrones asistido con máscara polimérica. La geometría del electrodo permite determinar con precisión la fracción de superficie ocupada por cada uno de los metales. Las soluciones fueron 0.5 M HCOOH + 0.5 M H2SO4 y 0.5 M H2SO4. La FAO se estudió en una celda de flujo con un programa de potencial, lo que permitió combinar en una corrida cronoamperometría, cambio de solución electrolítica y ´stripping´ voltamétrico en la solución libre de HCOOH. El proceso de difusión de COad a través de la interfase se analizó en base a la carga de los picos voltamétricos de electrooxidación de COad sobre el Pt (resultante de la FAO) y sobre el Pd (proveniente del ´spillover´). Se realizaron determinaciones a diferentes potenciales Es cubriendo todo el rango de ocurrencia de la FAO (0.2 V < Es < 0.5 V) durante t = 500 s. Los resultados obtenidos demuestran la presencia de COad sobre el Pd proveniente del Pt. Este resultado se verificó manteniendo Es constante y variando t, donde la carga en Pd aumenta con el tiempo.