INTEC   05402
INSTITUTO DE DESARROLLO TECNOLOGICO PARA LA INDUSTRIA QUIMICA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
NUEVAS ESTRATEGIAS DE ACTIVACIÓN C-H FOTOINDUCIDAS: REACCIÓN TIPO HECK LIBRE DE METALES DE TRANSICIÓN
Autor/es:
BUDÉN, MARÍA E.; GUASTAVINO, JAVIER F.; ROSSI, ROBERTO A.
Lugar:
Mar del Plata
Reunión:
Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013
Institución organizadora:
U.N.R.
Resumen:
Los compuestos derivados de estilbenos poseen grandes aplicaciones como intermediarios en la preparación de materiales y compuestos bioactivos. Uno de los métodos más utilizados para su preparación es la reacción de Mizoroki-Heck,1 sin embargo, la misma requiere el uso de metales de transición (Pd) y ligandos. Recientemente, hemos desarrollado de manera eficiente la síntesis de biarilos y heteroarilos mediante reacciones de Sustitución Homolítica Aromática (SHA) promovidas por base y luz (Esquema 1, vía A),2 utilizando diferentes halogenuros de arilo (ArX) y arenos (benceno y tiofeno) como sustratos de partida. En el presente trabajo se presenta un método sencillo y útil para la síntesis de derivados de estilbenos, utilizando diferentes ArX y alquenos (Esquema 1, vía B). En particular, en la reacción fotoestimulada (15 minutos) de 4-iodoanisol con estireno (10 equiv) en presencia de tBuOK (3 equiv) y éter corona (3 equiv) se obtuvo el estilbeno 1a (R= 4-OMe, R1= H) en un 85% de rendimiento. Esta reacción ocurre de manera menos eficiente (59% de 1a) en ausencia de fotoestimulación y es completamente inhibida en presencia de p-dinitrobenceno o TEMPO, evidenciando que procede a través de un mecanismo que involucra procesos de trasferencia de electrón y radicales como intermediarios. A su vez, partiendo de PhI y 4-MeC6H4I, en las mismas condiciones, se obtuvieron los estilbenos 1b (R, R1=H) y 1c (R= 4-Me, R1= H) en 80% y 60% respectivamente. La metodología fue extendida para dar doble olefinación partiendo de 1,3- y 1,4-dihalogenuros de arilos. En conclusión, en este trabajo se presenta una novedosa metodología sintética, alternativa a la reacción de Heck, para la obtención de derivados de estilbenos a partir de sustratos comerciales con muy buenos rendimientos. La misma se realiza en cortos tiempos de reacción, a temperatura ambiente y libre de ligandos, solvente y metales.