INCAPE   05401
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN CATALISIS Y PETROQUIMICA "ING. JOSE MIGUEL PARERA"
Unidad Ejecutora - UE
libros
Título:
Hidrogenación selectiva de 1-Heptino
Autor/es:
CECILIA R. LEDERHOS; JUAN M. BADANO; MARÍA JULIANA MACCARRONE; DOMINGO LIPRANDI; EDGARDO CAGNOLA; MÓNICA E. QUIROGA
Editorial:
AV Akademikerverlag GmbH & Co. KG
Referencias:
Lugar: Saarbrücken; Año: 2012 p. 44
ISSN:
978-3-659-02547-1
Resumen:
La hidrogenación parcial de alquinos para obtener productos olefínicos tiene uninterés no solo académico sino también a gran escala a nivel industrial. Industriastales como la petroquímica, farmacéutica y agroquímica utilizan este tipo decompuestos como materia prima.La hidrogenación catalítica de un alquino realizada selectivamente, conduce naturalmente a la formación del alqueno correspondiente, el cual se adsorbe sobre el catalizador de metal soportado a través de fuerzas más débiles que las del alquino; desplazándolo de la superficie del catalizador, evitando así la posibilidad de su readsorsión que conduciría a la sobrehidrogenación.Encontrar un catalizador económico, activo y selectivo para la producción de alquenos mediante hidrogenación parcial de alquinos es por lo tanto, un importante reto. En este contexto, en este estudio se intenta enfocar la evaluación de la hidrogenación parcial de un alquino terminal de cadena larga usando diversos catalizadores de paladio soportados en similares condiciones operativas. El catalizador comercial de Lindlar, comúnmente utilizado en este tipo de reacciones, es usado como referente.Todos los catalizadores se sintetizaron con bajo contenido metálico de Pd (4,4% m/m) usando la técnica de impregnación por humedad incipiente. Como soportes se usaron g-alúmina (Ketjen CK 300) y un carbón activado (GF-45 provisto por NORIT). Los catalizadores fueron caracterizados por las técnicas de Espectrosocopía de Emisión Atómica de Plasma Acoplado Inductivamente (ICP-AES), Quimisorción de Hidrógeno, Reducción a Temperatura Programada (RTP) y Espectroscopía Fotoelectrónica de Rayos X (XPS).La reacción test elegida fue la hidrogenación selectiva de 1-heptino, un alquino terminal de relativamente elevada longitud usando catalizadores mono y bimetálicos soportados. La influencia de diferentes factores sobre la conversión total y la selectividad al producto deseado (1-hepteno) evaluadas fueron: a) temperatura de reducción durante la etapa de pretratamiento,b) temperatura de reacción,c) tipo de soporte utilizado,d) contenido de metal soportado,e) sal precursora utilizada durante el paso de preparación,f) agregado de un segundo metal (como níquel) a un catalizador monometálico depaladio. La técnica de quimisorción de hidrógeno permitió identificar diferencias de dispersión entre los catalizadores preparados. Mientras que la técnica de RTP permitió corroborar la eliminación de las especies B-PdH de los catalizadores luego del tratamiento de reducción aplicados lo que podría ser responsable de la alta selectividad hacia 1-hepteno durante las evaluaciones catalíticas. La técnica de XPS permitió identificar sobre la superficie del catalizador la presencia de especies menos electro-deficientes responsables de los altos valores de conversión y selectividad al producto deseado. Sin embargo, no pueden ser descartados la influencia de efectosgeométricos y/o sitios activos mixtos en los catalizadores, como así también las interacciones metal-metal y metal-soportes.