Estudio Cinético de la Formación “In-Situ” de Complejos Catalíticos del Tipo RhClL3 durante la Hidrogenación Selectiva de Avermectinas en medio Homogéneo.

PATRICIA D. ZGOLICZ; MARÍA I. CABRERA; RICARDO J. GRAU

Málaga, España

Simposio; XXI Simposio Iberoamericano de Catálisis; 2008

En este trabajo se presenta un estudio sistemático de la hidrogenación homogénea de avermectinas involucrando la síntesis in-situ de complejos catalíticos a partir de los precursores [RhCl(C8H12)]2 [1] y [RhCl(C8H14)2]2 [2] frente a una serie de fosfinas isoestéricas de diferente carácter electrodonor. El estudio cinético es conducido en el rango 313-343 K, a 2.7 atm de PH2, usando tolueno como solvente. El precursor monodenado [2] sufre reacciones colaterales que inhiben la hidrogenación, mientras que, el efecto quelato en el precursor bidentado [1] previene tal desactivación. Para la síntesis in-situ de los complejos catalíticos, el orden de reactividad según el carácter electrodonor de las fosfinas resultó: P(p-ClC6H4)3 > P(C6H5)3> P(p-CH3C6H4)3 > P(p-OCH3C6H4)3  (ordenamiento I), el cual fue opuesto al encontrado para la hidrogenación con los complejos preformados en el medio de reacción: P(p-OCH3C6H4)3 > P(p-CH3C6H4)3 > P(C6H5)3 > P(p-ClC6H4)3 (ordenamiento II). Este inesperado comportamiento es explicado tanto en términos de la naturaleza electrónica de los ligandos como así también a partir de las propiedades electrónicas del precursor usado.