Influencia de la acidez en la síntesis sustentable de cromanos usando heteropolicom-puestos con Mo y W

D.S. MANSILLA; V.M. BENÍTEZ; E.N. ALESSO; C.L. PIECK; P.G. VÁZQUEZ; C.V. CÁCERES

La Plata, Argentina

Congreso; XV congreso Argentino de Catálisis – 4to congreso de Catálisis del Mercosur; 2007

Se prepararon sales de aluminio (a partir de Al2(SO4)3 o Al2O(CH3COO)4), y de cobre (a partir de CuSO4) derivadas del ácido molibdofosfórico. También se sintetizó la sal de aluminio derivada del ácido molibdofosfórico y el ácido tungstofosfórico. Mediante FT-IR se confirmó la presencia intacta de la estructura Keggin. Las propiedades ácidas fueron medidas mediante titulación potenciométrica (fuerza ácida inicial) y desorción a temperatura programada de piridina (acidez total). Los catalizadores fueron probados en la reacción entre el m-cresol y el geraniol para la síntesis de cromanos. Sólo AlPMo12O40 (a partir de sulfato) y Cu0.5H2PMo12O40 dieron cromanos. Con las demás sales se obtendrían intermediarios de reacción de cadena abierta. Estos resultados pueden explicarse desde el punto de vista de la acidez de los catalizadores. Para las sales de aluminio la acidez total es semejante, pero la mayor fuerza ácida es para AlPMo12O40 (a partir de sulfato), la cual presentó la mejor actividad catalítica. Cu0.5H2PMo12O40 presentó actividad, pero menor que la sal antes mencionada, esto se explicaría por la presencia de protones y la menor acidez de Lewis del Cu con respecto al Al. El mejor comportamiento de Cu0.5H2PMo12O40 frente a Al0.5H1.5PMo12O40 se debería a la mayor fuerza ácida de la primera sal.