Modelado de la Cinética de Hidrogenación Homogénea Selectiva de Avermectinas Catalizada por Complejos RhCl(PPh3)3 formados “In-Situ” en el medio de Reacción

PATRICIA D. ZGOLICZ; MARÍA I. CABRERA; RICARDO J. GRAU

Málaga, España

Simposio; XXI Simposio Iberoamericano de Catálisis; 2008

Resumen La cinética de hidrogenación de avermectinas en fase homogénea catalizada por complejos RhCl(PPh3)3 formados in-situ en el medio de reacción a partir del precursor dimérico [RhCl(C8H12)]2 y trifenilfosfina PPh3 ha sido estudiada en un minireactor slurry agitado en el rango de temperaturas de 313-343K, a una presión de H2 de 275,7kNm-2. En contraste con la hidrogenación convencional, un prolongado período de inducción dependiente de la temperatura fue observado indicando que un período de tiempo significativo pasa antes que la la síntesis de las especies catalíticas se complete y que la misma ocurre simultáneamente al proceso de hidrogenación. Dos modelos cinéticos para describir la síntesis in-situ fueron desarrollados a partir de vías de reacción que asumen que el ligando olefínico del precursor es sustituido por fosfinas o sufre una eliminación reductiva. La discriminación de modelos sobre una base de confiabilidad estadística fue hecha con el objeto de elucidar un probable mecanismo de reacción. Además, el modelo seleccionado es perfeccionado para dar cuenta del efecto inesperado que posee el sustratro sobre la síntesis de los complejos catalíticos.