INCAPE   05401
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN CATALISIS Y PETROQUIMICA "ING. JOSE MIGUEL PARERA"
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Reducción de cetonas insaturadas por transferencia de hidrógeno en fase gas sobre óxidos ácido-básicos. Identificación de intermediarios de reacción
Autor/es:
FERNANDO BRAUN; ISABEL DI COSIMO
Lugar:
Gramado, Brasil
Reunión:
Simposio; XX Simposio Iberoamericano de Catálisis; 2006
Resumen:
Se estudió la reducción por transferencia de hidrógeno en fase gas de una cetona a,b-insaturada, el óxido de mesitilo, sobre varios óxidos simples, usando 2-propanol como fuente de H. La selectividad está determinada por la electronegatividad del catalizador, ya que la reacción procede a través de intermediarios superficiales que se forman por coordinación de 2-propanol y también del C=C y C=O de la cetona sobre los centros ácidos de Lewis aportados por los cationes metálicos. Los óxidos que combinan cationes débilmente ácidos y oxígenos fuertemente básicos tales como MgO e Y2O3 forman principalmente alcoholes alílicos. Los experimentos de adsorción sobre MgO monitoreados por FTIR muestran que  la adsorción competitiva del 2-propanol y el óxido de mesitilo sobre cationes Mg2+ favorece el proceso de transferencia de H por un mecanismo Meerwein-Ponndorf-Verley. Óxidos más electronegativos tales como ZrO2 y Al2O3 promueven la reducción del C=C dando la cetona saturada. Sobre estos óxidos, el 2-propanol se descompone en acetona e hidrógeno molecular, el cual es perjudicial para la reducción del carbonilo.