Reacción de los estados triplete de safranina-T con nanopartículas de sílice modificadas.

VALERIA B. ARCE; DANIEL MARTIRE; JOAQUÍN E. MARTINEZ PORCEL; SONIA G. BERTOLOTTI

Congreso; Encuentro de Física y Química de superficies 2018; 2018

Reacción de los estados triplete de safranina-T connanopartículas de sílice modificadas V.B. Arce,1 J.E. Martínez Porcel,2 S.G.Bertolotti,3 D.O. Mártire21 Centro de Investigaciones Ópticas (CIOp), (CONICET La Plata - CIC -UNLP), Gonnet, Argentina.2 Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas(INIFTA), Universidad Nacional de La Plata, La Plata, Argentina.‎3Departamento de Química, Universidad Nacional de Río Cuarto, 5800 Río Cuarto,Argentina.‎varce@ciop.unlp.edu.ar La fotoquímica del colorante catiónico safranina-T harecibido una atención considerable debido a sus propiedades foto-rédox y supotencial aplicación como sensibilizador de polimerización foto-iniciada. Laspropiedades fotofísicas y espectroscópicas UV-Vis de este colorante dependenfuertemente de las características del solvente. Los equilibrios ácido-base de los tripletes desafranina-T en solución acuosa presentan tres especies con distinto grado deprotonación,1 a fin de reducir el número de especies presentes en losexperimentos en los que se investigue la interacción de los estados triplete dela safranina-T con las nanopartículas modificadas se trabajó en dispersionescoloidales de las nanopartículas en soluciones de safranina-T en bufferfosfato.En este trabajo se prepararonnanopartículas de sílice pirógena (NP) funcionalizadas con 3-aminopropil-trimetoxi-silano(APTES) y 3-mercaptopropil-trimetoxi-silano (MPTMS), denominadas NPNH2y NPSH respectivamente. Las NPs preparadas fueron caracterizadas por distintastécnicas como UV- Vis, TGA, BET, RMN.2 Se realizaron experimentos de láser flash fotólisis(LFP, lexc= 532nm) con soluciones de safranina-T en buffer fosfato saturadas con Ar enpresencia de APTES o MPTMS y en suspensiones coloidales de NPNH2 y NPSH.Se registraron los espectros de absorción tomados a distintos tiempos despuésdel disparo del láser. Se observa una absorción a tiempos mayores a 50ms en la zona entre 400 y 500nm, tanto en los experimentos en presencia de las NPs como de los compuestoscon los que fueron modificadas, ésta absorción puede atribuirse a la formaciónde la especie semi-reducida de la safranina-T, con máximo de absorción a 440nm.3 También se aprecia un pequeño aumento de la absorbanciaalrededor de 700 nm que puede asignarse a la especie SH2.+, que presenta un máximo de absorcióna 720 nm.4 Para explicar éste comportamiento se realizó unanálisis con el programa Glotaran en la zona de longitudes de onda entre 620 y850 nm, que permitió dilucidar la contribución de las especies involucradas. Apartir de los datos se planteó un mecanismo de reacción que involucrareacciones de abstracción de H o de transferencia de carga, como se hapropuesto con anterioridad para NPs modificadas con grupos orgánicos.3  Referencias 1.       Borsarelli C.,Bertolotti S. G., Previtali C. M. Thermodynamic changes  in  the photoinduced  proton-transferreaction  of  the triplet  state  of safranine-T. Photochem. Photobiol. Sci. 2002, 1, 574.2.       Arce V.B., Gargarello R.M., OrtegaF., Romañano V., Mizrahi M., Ramallo-López J.M., Cobos C.J.,  Airoldi C., Bernardelli V, Donati E.R., MártireD.O. EXAFS and DFT Study of theCadmium and Lead Adsorption on Modified Silica Nanoparticles. SpectrochimicaActa Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2015, 151, 156?163.3.       ArceV.B., Bertolotti S.G., Oliveira F.J.V.E., Airoldi C., Gonzalez M.C., AllegrettiP.E., Mártire D.O.. Safranine-T Triplet-StateQuenching by Modified Silica Nanoparticles. Journal of Physical Chemistry C,2011, 115, 18122-181304.4.       Islam, S. D. M.;Fujitsuka, M.; Ito O. Photochemical reactions of triplet state of safranine-Tstudied by transient absorption spectroscopy in visible/near-IR regions. Phys. Chem.Chem. Phys. 1999, 1, 3737.