Descomposición térmica del CF3C(O)F

ESTEVES, NATALIA; BURGOS PACI, MAXI; ARGÜELLO, GUSTAVO

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Universidad Nacional de Rosario

El CF3C(O)F es una molécula conocida desde hace varias décadas. Sus propiedades fisicoquímicas como espectro de absorción UV, rendimiento cuántico de fotodisociación, espectro IR, etc han sido estudiadas con anterioridad. El CF3COF es importante en química atmosférica, ya que se produce a partir de la degradación de CF3CFHCl. La ruptura fotoquímica de los halogenuros de acilo CF3C(O)X (X=F, Cl) a 254nm ha sido explicada en términos de la reacción (1) CF3C(O)X -> CF3 + XCO (1) Cabe mencionar que a partir de esta disociación se logró medir las constantes de velocidad para la recombinación de radicales CF3 y XCO. [1] Pese a la complejidad de los estudios realizados sobre esta molécula, el proceso de descomposición térmica no ha sido estudiado hasta el presente. En este trabajo se muestran los primeros resultados experimentales al respecto. La síntesis del reactivo se realiza a partir de la fotólisis a 254nm de CF3C(O)OC(O)CF3 / FC(O)C(O)F en una proporción 1/2 ya que la relación de la sección eficaz de absorción de estas sustancias a la longitud de onda de fotólisis es aproximadamente 0.5. Las descomposiciones se efectúan en un reactor de vidrio ubicado dentro de un manto de calentamiento conectado a un controlador electrónico de temperatura. A su vez, el reactor se encuentra conectado en paralelo a una línea de alto vacío y a una celda para IR ubicada en el eje óptico de un espectrómetro FTIR. Este sitema permite monitorear simultáneamente la evolución temporal de reactivos y productos con bandas de absorción en el IR medio. En principio, la reacción de descomposición puede ocurrir a partir de dos canales, uno radicalario similar a la fotodescomposición (2) u otro correspondiente a la disociación concertada via un estado de transición cíclico (3). CF3C(O)F -> CF3 + FCO (2) CF3C(O)F -> CF4 + CO (3)