Determinación de las constantes de partición de la fase estacionaria quiral permetil-β-ciclodextrina en el polisiloxano OV-1701

JAIVER OSORIO GRISALES; PABLO LEBED; CECILIA CASTELLS

Bahía Blanca

Congreso; V Congreso Argentino de Química Analítica; 2009

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

La cromatografía gaseosa quiral (CGQ) es una de las técnicas más utilizada para la determinación de la pureza enantiomérica en mezclas racémicas volátiles debido a sus enormes ventajas, como detectores universales o selectivos de gran sensibilidad, rapidez, robustez, sencillez y bajo costo. Los selectores quirales más utilizados en la CGQ son las ciclodextrinas (CDs) y sus derivados, los cuales generalmente se usan disueltos en una matriz polimérica apropiada; siendo el caso de la permetíl β-CD en OV-1701, uno de los más extendidos y utilizados comercialmente. La enantioseparación es producida principalmente por la complejación entre el enantiómero y la cavidad de la CD [1]. A pesar de la gran cantidad de aplicaciones prácticas, dicho mecanismo permanece tan solo parcialmente resuelto. Se han propuesto dos modelos para la determinación de constantes de complejación en sistemas con CDs diluidas. Uno de ellos incluye dos equilibrios y el concepto de de incremento de la retención [2]. El otro modelo es la aplicación a la CGQ de uno ya existente en la cromatografía liquida (CL) [3], que consiste en la inclusión de tres fases, con sus respectivos coeficientes de partición, lo que permitiría inferir los procesos que ocurren en la fase estacionaria [4]. En éste trabajo se utiliza el modelo de dos fases pero con un enfoque diferente al concepto de incremento de la retención. Para ello se determinan las constantes de partición de analitos de diferentes familias químicas en columnas fabricadas por el método estático, en las cuales se aplicaron las ecuaciones desarrolladas por González [5] para el cálculo correcto de la relación de fases (β). Para conocer los valores de las constates de partición, aún cuando la CD no se encuentre en estado puro, se ha desarrollado un método en el cual se determina la densidad de la matriz aquiral pura y con varias concentraciones de selector quiral a diferentes temperaturas. El tiempo muerto se calculó mediante el método de los n-alcanos [6]. La determinación de dichos datos termodinámicos tiene como fin aportar al conocimiento de los mecanismos involucrados en los procesos de selección quiral. [1] Giuseppe, S., Diana, K., Harri, C., Henning, H., Volker, S., Chirality 21 (2009) 183. [2] Schurig, V., Schmidt, R., J. Chromatogr. A. 1000 (2003) 311. [3] Armstrong, D. W., Nome, F., Anal. Chem. 53 (1981) 1662. [4] Pino, V., Lantz, A. W., Anderson, J. L., Berthod, A., Armstrong, D. W., Anal. Chem. 78 (2006) 113. [5] González, F. R., Pérez-Parajón, J., García-Domínguez, J. A., J. Chromatogr. A. 953 (2002) 151. [6] González, F. R., J. Chromatogr. A. 832 (1999) 165