ESTUDIO DE MATRICES AQUIRALES UTILIZADAS EL DESARROLLO DE FASES ESTACIONARIAS SELECTORAS QUIRALES BASADAS EN β-CICLODEXTRINA PERMETILADA. INTRODUCCIÓN DE POLI(OXIETILEN)GLICOL (CARBOWAX 20M).

OSORIO GRISALES, J.; GONZÁLEZ, F. R.; CASTELLS, C. B.

Iquique, Chile

Congreso; VIII Encuentro de Química Analítica y Ambiental; 2006

Comité Organizador Congreso

La β-Ciclodextrina permetilada ha sido utilizada ampliamente como selector quiral en la separación enantiomérica por cromatografía de gases de familias de compuestos entre los que se incluyen: acetales, ácidos, alcoholes, aldehídos, aminas, aminoácidos, dioles y polioles, ésteres, etóxidos,  furanos y piranos [[1]]. La gran desventaja de las ciclodextrinas (CD’s) es su alto punto de fusión. Aún la β-CD permetilada funde en un rango de 92-100ºC por lo cual, para poder ser usada en cromatografía gas-líquido, debe ser llevada a una temperatura de columna en la cuál la mayoría de las discriminaciones quirales son casi imposibles. Para resolver este conflicto se han seguido dos alternativas, la primera ha sido la derivatización exhaustiva de los grupos oxhidrilos de la CD formando derivados de menor punto de fusión, como per-pentilderivados, y la segunda consiste en la “disolución” de la CD en una matriz aquiral, que permite la operación a bajas temperaturas y otorga a las columnas propiedades deseables como mayor resolución y mayores rangos de operación. Hasta ahora todos los sistemas que incluyen las CD’s como selectores quirales en una matriz aquiral han sido considerados como sistemas homogéneos, esto no ha sido aún fehacientemente constatado. En realidad, en estos sistemas se produce la formación de agregados, que en el caso de la β-CD permetilada son sólidos y, en consecuencia, se produce adsorción del analito a temperaturas inferiores al punto de fusión del selector. Esta es la razón por la cual el porcentaje de ciclodextrina en las columnas comerciales debe ser bajo, para evitar el ensanchamiento de los picos y la respectiva perdida de eficiencia de la columna. Por otra parte, hasta el momento no se conoce información acerca del uso de poli(oxietileno) (Carbowax-20M) como solvente para las ciclodextrinas. El Carbowax es una fase estacionaria de elevada polaridad, ampliamente conocida en el análisis de solutos polares. A priori, se postuló que su polaridad favorecería la distribución homogénea del selector quiral polar en esta fase. En este trabajo se han estudiado diferentes sistemas β-CD permetilada / solvente polimérico aquiral, entre ellos β-CD permetilada / Carbowax 20M, con resultados positivos, demostrando que el poli(oxietileno) además de ser un solvente polimérico interesante de moléculas relativamente polares, puede ser una buena alternativa como matriz de selectores quirales en el estudio de las enantioseparaciones. También se demuestra la presencia de un sistema heterogéneo cuando se mezcla b-CD permetilada tanto con Carbowax como con polímeros menos polares como SE-30 y SE-54 Jaiver, aclará que son estos nombres comerciales que acabo de incluir, SE30 y SE54, por lo cuál los mecanismos de retención y separación empleando dichas fases deben ser revaluados.   [[1]] Scherier, P., Bernreuther A., Buffer, M., Analysis of Chiral Organic Molecules, Walter de Gruyter, 1995