CALIXARENOS COMO SENSORES

N. D. MACHADO; A.V. VEGLIA; A. L. CAPPELLETTI; G. G. MIÑAMBRES

Mendoza

Simposio; SINAQO XXII; 2019

SAIQO

Los calix[n]arenos (CAn) son macrociclos formados por n unidades de fenol para-sustituido unidas por puentes metileno; en tanto que los tiacalixarenos (TCAn) son derivado de CAn en los que todos los puentes metilenos han sido reemplazados por enlaces sulfuro confiriéndoles características estructurales y electrónicas diferentes. Estos macrociclos presentan absorción y emisión fluorescente posibilitando su empleo como sensores indirectos de analitos de interés.1En este trabajo se estudiaron las interacciones entre los macrocilcos p-ter-butilcalix[6]areno (CA6), p-ter-butilcalix[4]areno (CA4) y p-ter-butiltiacalix[4]areno (TCA4) con los siguientes compuestos: bromuro de 1-etil-3-metil-imidazolio (EMIMBr, líquido iónico usado como medio de reacción), paraquat (PQ, agroquímico empleado para el control de malezas) y ácido cafeico (AC, producto natural empleado como suplemento dietario) mediante espectroscopias Uv-Vis y Fluorescencia (F). Los sistemas se estudiaron a pH = 6,00 y 25,0º C en mezclas etanol:agua (3:1) como solvente. Las concentraciones utilizadas fueron 5 M para CA6 y CA4 y de 0,5 M para TCA4 en tanto que el intervalo de concentración de los analitos fue por lo menos 10 veces mayor a la del macrocilo. Los experimentos de F se realizaron para todos los sistemas excitando al macrocilco a una longitud de onda donde el analito no presenta absorción.El agregado de EMIMBr produjo desactivación (quenchig) de F de TCA4, en tanto que con CA6 se observaron distintos comportamientos dependiendo de la concentración. En tanto la adición de PQ produjo exaltación de la F de los receptores de 4 unidades, sin cambios para CA6. Por otra parte el AC produjo quenching de F con todos los macrociclos. Estos cambios indican las diferentes interacciones que se producen entre los macrociclos y los analitos. Se pudieron determinar constantes de asociación (KA/M-1) del orden 105-106 para PQ y AC, en tanto que con EMIMBr fueron menores (103). Las magnitudes de las KA pueden ser explicadas por la contribución de las fuerza no covalentes operantes en cada caso dependiendo de las características electrónicas del macrociclo y el sustrato al pH del medio. Por otra parte, los cambios observados en las F de los macrociclos indican la factibilidad de su empleo como métodos analíticos indirecto para la determinación de los compuestos interactuantes.