Determinación de dibutil y tributilestaño (DBT y TBT) en agua de mar mediante un método FIA con detección fluorimétrica y preconcentración/separación en línea utilizando extracción en fase sólida

QUINTAS, PAMELA.; OLIVA, ANA LAURA; ARIAS, ANDRÉS HUGO; DOMINI, CLAUDIA; ALVAREZ, MÓNICA; MARCOVECCHIO, J.H.; GARRIDO, MARIANO

San Rafael

Congreso; Sep. Congreso Argentino de Química Analítica, Sustentabilidad e Integración Multidisciplinaria: nuevos desafíos de la Química Analítica; 2013

Asociación Argentina de Química Analítica

El tributilestaño (TBT), utilizado como biocida en pinturas antiincrustantes en los cascos de los barcos, es uno de los compuestos más tóxicos incorporado al medio marino al igual que uno de sus productos de degradación, el dibutilestaño (DBT) [1]. Estos compuestos persisten en el agua y los sedimentos debido a su poca solubilidad y movilidad, e ingresan y se acumulan en la cadena trófica, aun encontrándose en bajas concentraciones. La determinación de compuestos organoestánnicos se lleva a cabo, generalmente, mediante métodos que utilizan cromatografía líquida o gaseosa, los cuales suelen ser tediosos, consumen mucho tiempo y usan grandes volúmenes de solventes orgánicos. Además, en algunos casos, requieren la derivatización previa de los analitos de interés a especies volátiles y térmicamente estables. [2-4]. En este trabajo se presenta un método para la determinación conjunta de TBT y DBT en agua de mar, empleando la metodología de análisis por inyección en flujo (FIA) con detección fluorimétrica, sin derivatización previa. Para esto, se propone la preconcentración y separación en línea de los analitos de interés, utilizando extracción en fase sólida (SPE). El sistema propuesto consta de tres canales (1: muestra, 2: morina y 3: HCl 1M) que confluyen en un reactor que conduce los fluidos hacia el detector fluorescente (λexc/λem: 415/496 nm). El paso de preconcentración se lleva a cabo utilizando una mini-columna rellena con C18 conectada como loop en una válvula de inyección. El acondicionamiento de la columna se realiza utilizando metanol (4 min) seguido de agua deionizada (2 min). La carga de la muestra (500 mL aprox.) se realiza con un caudal de 2 mL min-1. La elución de TBT se lleva a cabo utilizando una mezcla de acetonitrilo/ácido acético/trietilamina (20:4:1), mientras que para la elución de DBT se utiliza metanol/ácido ácetico (22:3). Luego, el eluato ingresa al sistema por el canal 1 donde converge con la morina (preparada en línea con tritón X-100 y metanol, canal 2) y con HCl 1M (canal 3) formándose de esta manera el complejo fluorescente. El intervalo de linealidad para TBT es de 30-188 µg L-1 de Sn, mientras que para DBT es de de 18 a 107 µg L-1 de Sn. Los factores de preconcentración obtenidos son de 16x y 28x mientras que los % recuperación son de 97±3 y 93±5 para TBT y DBT, respectivamente. [1] Delucchi, F.; Tombesi N.; Freije R.; Marcovecchio J., Environmental Monitoring and Assessment 132 (2007) 445 [2] González-Toledo E.; Compañó R.; Granados M.; Prat M., Journal of Chromatography A, 878 (2000) 69 [3] Bravo M.; Aguilar L.; Quiroz W.; Olivieri A.; Escandar G., Microchemical Journal 106 (2013) 95 [4] Furdeka M.; Vahčič M.; ?čančar J.; Milačič R.; Kniewalda G.; Mikaca N., Marine Pollution Bulletin 64 (2012) 189