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Publicaciones Seleccionadas
The Structure of FeNO
Group in Two Metastable States (MS1 and MS2) of the Nitroprusside Anion in Na2[Fe(CN)5NO]×2H2O.
Infrared Spectra and Quantum Chemistry Calculations for the Normal and the
15NO or N18O Isotopic Substituted Substance. (con M.E. Chacón
Villalba, E. L. Varetti y P. J. Aymonino)
Inorg. Chem. 42, 2622
- 2627 (2003).
Infrared spectra of
K2[RuCl5NO] in two excited metastable states and the evidence for the NO
linkage photoisomerization of metastable state I (MSI) in [RuX5NO]2- (X=Cl,
CN), (con M.A. Ramos, O.E. Piro y P.J. Aymonino)
J. Mol. Struct. 609, 39-46 (2002). Infrared evidence of NO linkage
photoisomerization in Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O at low temperature: experimental
and theoretical (DFT) isotopic shifts from 15N(O), 18O and 54Fe species ( con
M.E. Chacón Villalba, E.L. Varetti and P.J. Aymonino)
Spectrochim. Acta, 57, 367-373 (2001).
Low temperature
infrared spectra of photoexcited (h-cyclopentadienyl)nitrosylnickel,
[Ni(C5H5)NO]. (Con P.S. Schaiquevich y
P.J. Aymonino),
Inorg. Chim. Acta, 303/2,
277 (2000).
Neutron structure of strontium
pentacyanonitrosylferrate (II) tetrahydrate below the 153 K phase transition
(Con G. Chevrier, A. Navaza y J.M. Kiat),
Eur. J. Solid State Inorg. Chem (1998).
Infrared Absorption
Spectra of Electronically Excited Long-Lived Metastable States in Na2[Ru(CN)5NO].2H2O,
(Con O.E. Piro, P.S. Schaiquevich y P.J. Aymonino),
Solid State Commun 101, 471 (1997).
Infrared Absorption
Spectra of Sodium Pentacyanonitrosylosmate(II) Dihydrate in Two Excited
Electronic Metastable States, (con O.E. Piro y P.J. Aymonino)
Inorg. Chem. 34, 4113 (1995).
Polarized Raman
Spectra of Single Crystals Barium Nitroprusside Trihydrate, Ba[Fe(CN)5NO].3H2O
(con O.E.Piro, P.J.Aymonino y O. Sala)
J. Raman Spectrosc. 23, 131 (1992).
Low-temperature DTA
and IR Studies of Barium Nitroprusside Trihydrate, Ba[Fe(CN)5NO].3H2O,
(Con M.J. Zuriaga, C.A. Martín, G.A. Monti, O.E. Piro y P.J. Aymonino)
J. Thermal Anal. 37, 1523 (1991).
Attenuated Total
Reflectance Infrared Spectra of Strongly Absorbing Anisotropic Crystals:
Orthorhombic Na2[Fe(CN)5NO].2H2O (con O.E. Piro, E.E.
Castellano y P.J. Aymonino)
J. Chem. Phys. 91, 4265 (1989).
Kramers-Kronig
Dispersive Analysis and Optical Properties in the Infrared, and Revised
Vibrational Behavior of Orthorhombic Na2[Fe(CN)5NO].3H2O
(con O.E. Piro, E.E. Castellano y P.J. Aymonino)
Phys. Rev. B 39, 1919 (1989).
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Areas de investigación
1. Estudio de estados excitados metaestables en nitrosilos de metales de
transición por espectroscopía infrarroja, electrónica y Raman.
2. Transiciones de fase sólidas por espectroscopía infrarrojo y Raman a
bajas o altas temperaturas.
3. Estudio de propiedades ópticas de sólidos mediante las espectroscopías
de reflectancia infrarroja especular y ATR (reflectancia total atenuada).
Nuestra investigación se basa en la utilización de una amplia
variedad de métodos espectroscópicos para estudiar la naturaleza del enlace y
estructura de complejos de metales de transición.
Las espectroscopías infrarroja, Raman y electrónica son las más
corrientemente usadas. Se obtiene información complementaria a partir del
análisis térmico de muestras como DTA y TGA (análisis térmico diferencial y
análsis termogravimétrico), difracción de rayos X y neutrones, de resonancia
magnética nuclear y métodos de cálculos como DFT (funcionales de la
densidad). Las medidas espectroscópicas se realizan en un rango amplio de
temperaturas (20-500 K).
El área al que se le dedica mayor tiempo es la referida al estudio de
estados excitados metaestables (MSI y MSII), que se generan en algunos
nitrosilos de metales de transición ([ML5NO]n-
M=Fe, Ru, Os, L= halogenos, CN, OH, en and otros; Ni(C5H5)NO and otros) por
irradiación de las muestras a bajas temperaturas (normalmente a 77 K).
Los espectros de infrarrojo de las especies excitadas muestran un nuevo
conjunto de bandas caracterizadas por un corrimiento de la banda de
estiramiento n(NO) de -110 cm-1
para el estado MSI y de -300 cm-1 para el estado MSII. Para los
otros ligandos los corrimientos observados son mucho menores que para el
grupo M-N-O (por ejemplo para el grupo CN en el anión [Fe(CN)5NO]2- se observa un corrimiento de
-9 y -15 cm-1 para MSI y MSII respectivamente. Los estados
metaestables MSI y MSII se reconvierten en el estado fundamental por
calentamiento o por irradiación con luz de frecuencia adecuada
(normalmente luz roja).
Esta investigación está orientada a descubrir la naturaleza de los
estados metaestables y en el encontrar nuevos compuestos que presenten
estados similares.
Importancia de la investigación
La bioquímica del óxido nítrico, incluyendo la que ocurre en los
sistemas cardiovascular el nervioso central y el tracto genito-urinario,
entre otros, incrementa en interes de estudiar nitrosilos de metales de
transición como fuentes de NO.[1] Además, en virtud de la vida extremadamente
larga que presentan los estados metaestables a bajas temperaturas
(t > 107 seg. a 77 K), estos
compuestos han sido propuestos como elementos potenciales para el
almacenamiento de conocimiento y energía de importante aplicación
tecnológica.[2]
Referencias:
[1] M. Feelish and J.S. Stamler (Eds.) Methods in Nitric Oxide Research, John
Wiley and Sons, Chichester, 1996.
[2] Th. Woike, M. Imlau, V. Angelov, J. Schefer and B. Delley, Phys
Rev. 61, 12249 (2000) y referencias allí citadas.
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